8.3 Реакции со спиртами и фенолами
зарин токсичный паралитический утилизация
Изопропиловый эфир метилфторфосфоновой кислоты вступает в реакции со спиртами и фенолами только в присутствии акцепторов фтористого водорода (например, третичных алифатических аминов, пиридина и др.) с образованием средних эфиров метилфосфоновой кислоты:
Практическое значение для целей дегазации GB имеют реакции с алкоголятами и фенолятами щелочных металлов в растворителях, способствующие диссоциации этих соединений, например:
Нуклеофильные ионы RO- атакуют положительно поляризованный атом фосфора и легко замещают фтор. Поскольку реакция происходит даже в слабощелочной среде (при pH7,6), спиртовые растворы некоторых фенолятов, например крезолята натрия, используют для дегазации GB на кожных покровах, одежде и других поверхностях:
Взаимодействие GB с фенолятами происходит настолько легко, что даже сухие феноляты щелочных металлов разлагают парообразное GB. Это можно, в частности, использовать для уничтожения GB, адсорбированного одеждой, после выхода из зараженной атмосферы или при входе в вентилируемые убежища: одежду "опудривают" смесью тонкоизмельченных фенолятов с тальком.
Феноляты с двумя-тремя оксигруппами, две из которых расположены в ортоположение друг к другу(1,2-диоксибензол, т.е. пирокатехин, или еще лучше 1,2,3-триоксибензол, т.е. пирогаллол), вступают в реакцию с GB еще легче, чем обычные феноляты, особенно если они образуют ион монофенолята типа:
Повышение скорости реакции, по-видимому, связано с увеличением электрофильности атома фосфора за счет переноса протона свободной оксигруппы двух-,трехфункционального фенола на фосфонильный кислород GB или образования водородной связи между ними:
Скорость взаимодействия GB с двух- или трехфункциональными фенолами сравнима со скоростью щелочного гидролиза.
Алкоголята щелочных металлов очень энергично взаимодействуют с GB (как, и впрочем, с другими известными ОВ) в безводных смесях даже ассоциированных нейтральных и основных органических растворителей, что дает возможность готовить на их основе полидегазирующие рецептуры. Особенно пригодны для этих целей щелочные алкоголяты амминоспиртов или алкоксиспиртов.